Durante uma viagem escolar a Quioto, Issei Hyoudou e o clã de Rias Gremory se veem arrastados para um conflito com a facção heroica da Khaos Brigade, que está atrás da líder youkai de nove caudas, Yasaka. Na volta, Rias se prepara para um Rating Game contra Sairaorg Bael. Esta quarta temporada dá continuidade direta aos acontecimentos da temporada anterior.